氨氮大于總氮的原因匯總及解決辦法

在進行總氮和氨氮的檢測時，使用較多的方法分別是《堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法》（HJ636-2012）和《納氏試劑分光光度法》（HJ535-2009）。總氮的定義是水中各種形態無機和有機氮的總量，包括NO3-、NO2-和 NH4+等無機氮和蛋白質、氨基酸和有機胺等有機氮，以每升水含氮毫克數計算。氨氮是指水中以游離氨（NH3）和銨離子（NH4+）形式存在的氮。兩者常被用來表示水體受營養物質污染的程度。理論上總氮等于氨氮、有機氮與硝態氮的和，在實際的實驗中往往達不到理論上的結果，部分樣品會存在氨氮≥總氮。為什么會出現這種倒掛的情況，是哪一步出現了問題？


影響兩者結果準確性的因素

1、樣品保存的影響

因為樣品中的氮化合物是不斷變化的，所以在水樣采集過后應立即檢測或者放入冰箱低于4℃的條件下保存，但不得超過24h。如果長時間存放，可在1000ml水樣中加入0.5ml硫酸（1.84g/ml），酸化pH小于2，并盡快測量。在樣品分取過程中應考慮到與外界空氣交叉污染的可能性，應做到與外界空氣交叉污染的可能性，應做到取完樣品后及時密封樣品。避免受光照帶來的溫度變化和實驗室內部環境造成的誤差影響。

2、實驗室環境的影響

總(zong)(zong)氮(dan)和氨(an)(an)(an)氮(dan)的分(fen)析(xi)都(dou)應(ying)在無(wu)氨(an)(an)(an)的實驗室環境中進行，環境內不(bu)(bu)應(ying)含有石油類及其(qi)他(ta)的氮(dan)化(hua)合(he)物，絕對不(bu)(bu)能在分(fen)析(xi)氨(an)(an)(an)氮(dan)等氮(dan)類項目(mu)的實驗室中做總(zong)(zong)氮(dan)項目(mu)的分(fen)析(xi)，所(suo)使用的試劑(ji)、玻璃器(qi)皿(min)等也(ye)要單獨存放并保持干(gan)燥與清潔(jie)，避免交叉污染。

3、試劑藥品的選擇與配制的影響

配制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)任(ren)何溶(rong)液都(dou)離不開水(shui)這(zhe)種介(jie)質，首先(xian)是(shi)無(wu)氨水(shui)的(de)制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)備(bei)，因為(wei)在制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)備(bei)無(wu)氨水(shui)的(de)過(guo)(guo)程(cheng)中，不可避免會(hui)(hui)使空氣中的(de)氨或者銨鹽溶(rong)于水(shui)中，使試(shi)(shi)劑(ji)用水(shui)受到污(wu)染。這(zhe)種環境就會(hui)(hui)對(dui)(dui)試(shi)(shi)劑(ji)空白帶(dai)來難以(yi)消除的(de)誤差。尤其會(hui)(hui)增(zeng)大總(zong)(zong)氮的(de)試(shi)(shi)劑(ji)空白，使總(zong)(zong)氮檢測(ce)值(zhi)較實際值(zhi)偏小。所以(yi)當無(wu)氨純水(shui)制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)備(bei)完(wan)以(yi)后(hou)，一定要(yao)(yao)妥善保存，盡可能做(zuo)到隨(sui)用隨(sui)制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)。由(you)于測(ce)定總(zong)(zong)氮是(shi)利用《堿(jian)性(xing)過(guo)(guo)硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)鉀(jia)(jia)消解(jie)(jie)紫外分光(guang)光(guang)度(du)(du)法》（GB11894—89），雖然(ran)此(ci)(ci)種方法步(bu)驟較為(wei)簡單，對(dui)(dui)儀器要(yao)(yao)求也不高，但是(shi)對(dui)(dui)空白試(shi)(shi)驗的(de)吸光(guang)度(du)(du)要(yao)(yao)求苛刻，其中影響(xiang)空白的(de)主要(yao)(yao)因素就是(shi)過(guo)(guo)硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)鉀(jia)(jia)的(de)質量，在此(ci)(ci)推薦配制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)堿(jian)性(xing)過(guo)(guo)硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)鉀(jia)(jia)溶(rong)液的(de)過(guo)(guo)程(cheng)中，首先(xian)配制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)氫(qing)(qing)氧化(hua)鈉溶(rong)液，然(ran)后(hou)配制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)過(guo)(guo)硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)鉀(jia)(jia)溶(rong)液。由(you)于過(guo)(guo)硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)鉀(jia)(jia)溶(rong)解(jie)(jie)非常(chang)慢，可以(yi)采用水(shui)浴加熱(re)，并(bing)(bing)且使加熱(re)溫度(du)(du)控制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)到55℃～60℃之(zhi)間，當過(guo)(guo)硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)鉀(jia)(jia)溶(rong)液充分溶(rong)解(jie)(jie)并(bing)(bing)冷卻到室溫后(hou)，緩慢地(di)加入到氫(qing)(qing)氧化(hua)鈉溶(rong)液中并(bing)(bing)同時(shi)攪拌，防止氫(qing)(qing)氧化(hua)鈉放熱(re)使溶(rong)液溫度(du)(du)過(guo)(guo)高引起局(ju)部過(guo)(guo)硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)鉀(jia)(jia)失效。當過(guo)(guo)硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)鉀(jia)(jia)試(shi)(shi)劑(ji)質量不合格時(shi)，會(hui)(hui)導致空白值(zhi)較高，甚至會(hui)(hui)嚴重影響(xiang)樣品結果。因此(ci)(ci)配制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)堿(jian)性(xing)過(guo)(guo)硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)鉀(jia)(jia)溶(rong)液時(shi)盡可能使水(shui)浴溫度(du)(du)控制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)到50℃～60℃之(zhi)間，否(fou)則將會(hui)(hui)使過(guo)(guo)硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)鉀(jia)(jia)分解(jie)(jie)導致失效，影響(xiang)結果。

4、消解、比色時間的影響

由于(yu)(yu)用《納氏試劑分光光度(du)法》測定氨(an)氮(dan)(dan)過程中(zhong)沒(mei)有什么繁瑣的(de)步(bu)驟，只需要10min的(de)顯色(se)時間，檢測期間幾乎(hu)沒(mei)有氨(an)氮(dan)(dan)的(de)損耗，而在(zai)總氮(dan)(dan)的(de)檢測過程中(zhong)，分解出的(de)原子(zi)態氧(yang)在(zai)120℃～124℃的(de)條件下消解30min，可(ke)使水(shui)樣中(zhong)的(de)含氮(dan)(dan)化合物的(de)氮(dan)(dan)元素轉化為硝酸鹽，根(gen)據在(zai)波長(chang)220nm和(he)275nm吸光度(du)推(tui)算出總氮(dan)(dan)含量。但是(shi)往往由于(yu)(yu)高壓鍋內溫(wen)度(du)和(he)試劑等問題導(dao)致過硫酸鉀消解不完全(quan)，比(bi)色(se)管(guan)磨口塞子(zi)沒(mei)有完全(quan)封閉，造成消解過程中(zhong)氨(an)的(de)揮發以及樣品蒸發，導(dao)致隨后加純水(shui)至標(biao)線，樣本體積增大而使總氮(dan)(dan)含量偏(pian)小，從而引起(qi)總氮(dan)(dan)小于(yu)(yu)或(huo)者等于(yu)(yu)氨(an)氮(dan)(dan)的(de)可(ke)能。

5、水樣色度、渾濁的影響

由于水樣(yang)不經(jing)過處理或者凝(ning)聚沉(chen)淀(dian)(dian)不完全導致氨(an)(an)氮結(jie)(jie)果(guo)偏(pian)大，而(er)在總(zong)氮測(ce)定時水樣(yang)的色(se)(se)度(du)和(he)混濁(zhuo)物經(jing)過40min的高溫消解后(hou)可以發現比色(se)(se)管底部(bu)有白(bai)色(se)(se)沉(chen)淀(dian)(dian)并且(qie)水樣(yang)無色(se)(se)透明，從而(er)消除了對總(zong)氮結(jie)(jie)果(guo)的影響(xiang)。所以在氨(an)(an)氮檢測(ce)時如(ru)果(guo)凝(ning)聚沉(chen)淀(dian)(dian)不能夠(gou)去除色(se)(se)度(du)和(he)完全沉(chen)淀(dian)(dian)，那么就(jiu)采(cai)用(yong)蒸餾法沉(chen)淀(dian)(dian)，這(zhe)樣(yang)可以更(geng)好(hao)地消除氨(an)(an)氮結(jie)(jie)果(guo)偏(pian)大所帶來的影響(xiang)。

6、酒石酸鉀鈉銨鹽含量較高的影響

配置(zhi)氨(an)(an)(an)氮(dan)(dan)所需藥(yao)品時，要注(zhu)意當酒(jiu)石酸鉀(jia)鈉(na)銨鹽(yan)含量較高時，會(hui)導致氨(an)(an)(an)氮(dan)(dan)含量偏大而(er)使結(jie)果(guo)大于總氮(dan)(dan)。酒(jiu)石酸鉀(jia)鈉(na)僅僅加(jia)熱煮沸不能(neng)完全除去氨(an)(an)(an)，還應(ying)該加(jia)入少量的氫氧(yang)化鈉(na)溶液(ye)，煮沸蒸發掉溶液(ye)體積的25%左右，冷卻后用無氨(an)(an)(an)水稀(xi)釋(shi)至(zhi)原體積，從(cong)而(er)有效減少酒(jiu)石酸鉀(jia)鈉(na)溶液(ye)中的銨鹽(yan)，使結(jie)果(guo)更具有準確性。

7、總結

1、總氮和氨氮項目應在接到水樣的第一時間檢測，并且需要兩人分別同時檢測，這樣可以最大化避免不同時間檢測所帶來的影響。

2、嚴格控制總(zong)氮(dan)測定(ding)所需試劑的質量和配(pei)制全過程，避(bi)免(mian)總(zong)氮(dan)消(xiao)解不完全所帶來的影響。

3、處(chu)理好氨(an)氮檢測(ce)前的色度、渾(hun)濁(zhuo)度和影(ying)響氨(an)氮值偏大等因素(su)。